Op een heuveltop, hoog in het dal van de Orcia, ligt het dorp Castiglione. Het was eerst een kasteel van de Aldobrandeschi en toen van Siena. De burcht van het stadje is grotendeels vervallen tot een ruïne, in tegenstelling tot het kasteel van het dorp Rocca d'Orcia, op steenworp afstand (zie Rocca d'Orcia).
De eenvoudige maar mooie Piazza Principale heeft in het midden een 17e-eeuwse waterput.
De Pieve dei Ss. Stefano e Degna is in de middeleeuwen gesticht en heeft een eenvoudige 15e-eeuwse gevel. In de kerk een aantal goede schilderijen.